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果殼活性炭微孔的形狀與特征尺寸
果殼活性炭微孔形成機理是:原材料披炭化后的微觀結構是由無規則排列的類石墨(有序W分)和這些微晶區之問縫隙中低密度髙含碳量基因(無序部分)所在活化過程中,H20、 CO等氣態氧化劑在商溫下擴散到炭的初級孔隙內部并發生化學反應, 先燒失掉疏松的無屯形碳,形成一部分不規則的微孔和中孔.繼續活化時,微晶內部的果殼活性炭分子展郎分被燒失,形成形狀比較規則的狹縫形微孔。其上下底部直徑為7X的扁平圓簡形空間。利用射線衍射汰了以獲果殼活性炭微孔大小和微孔尺寸的信息。大角度散射法只能量定淤品的相Ami,利用小度散射法可以測定不均勻介質的微孔特征尺寸.根據Guinier公式,對不敗射線強度進行分析,可以得出微孔的平均懊性半徑仏.i?,與孔的幾何形狀和特征尺寸有關。對于半徑為r高度為2X的狹縫形孔隙,慣性半徑。式中/—角度為P時X射線散射的強度。直線化后的形式很相似。因此,Dubm,n和斯托克利等認為凡和成正比。實驗結呆在誤差范圍內。果殼活性炭的單位是kj/moh 的碓位是nmn根據微孔形成的條件;VX = fl,這一比例不太大的變化,設《為常數,則有-這表明,近似與微孔的半寬度X成正比,因半寬度對狹縫形微孔內的大小起決定性作用,x又稱為微孔的特征尺寸。由此推出一個「/nmm: 實際應用價值的公式:Dubinin和斯托克利利用分子探針法測定微孔大小時發現,變化慢律如圖2-52所示,且有:K = l3i 028-1. 53X 10-5Eo3 fi (2-441) - 式中,£。值的變化范圍為8?32kJ/moL對于大多數工業果殼活性炭,K値在12.8?12.5之間所以可以近似認為常數,即-X-12.6(2-442)由于微品結架與石墨結構類似,微品果殼活性炭原子鄰平面間的距離將是0.335mn,燒失一個果殼活性炭原子,即形成1'寬度為X=0, 168mn的狹縫,相鄰兩個果殼活性炭原子W ,即形成半寬度為X = 0.335mn的狹縫,以此類推。原則上來講,這種理想微孔模型的X值應呈不連續變化,根據式(2-441)計算出各種類型微孔的特征吸附能,結果列于表2-7中。表2-7中的;f和£。值是不連續的'但實際上在活化過程中,Eo值是連續發生改變的。這一點可以用不同類型微孔(館、三重、四S狹縫孔)的比例。果殼活性炭在活化過程中連續地變化來解釋.